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据公开信息,过去一年动力电池的上游原材料镍、钴、锂等金属价格一直处于上涨通道,其中,电池级碳酸锂均价已从2021年初的5万元/吨,涨至近期突破30万元/吨的价格。 生意社数据显示,2021年10月至今,钴价由39.82万元/吨上涨至49.8万元/吨,四季度单价涨幅约25.06%,创近3年来的新高。 另据中国汽车工业协会预测,2021年中国新能源汽车终销量有望达到340万辆,整体汽车销售达到2580万辆。如果按照这一数据测算,中国新能源汽车的市场全年渗透率将有望首次达到13%以上。 中汽协则预计,2022年中国新能源汽车销量有望达到500万辆,同比增长47%。 伴随着新能源汽车产销两旺,叠加原材料价格大涨,通过回收动力电池以获取相关金属材料,变得有利可图。而且金属价格越高,退役电池回收价格也跟着水涨船高。



动力电池回收隔膜 在全球重点发展电动车、储能电池等新能源产业的今天,锂电池做为公认的理想储能元件,得到了更高的关注。我国也在动力电池领域投入了巨大的资金和政策支持,已经涌现了比亚迪、比克、力神、中航锂电等全球电池行业引人注目的骨干企业。正极材料、负极材料、电池隔膜、电解液是锂电池重要的四项原材料,锂电池隔膜由于投资风险大、技术门槛高,一直未能实现国内大规模生产,成为制约我国锂电池行业发展的瓶颈,特别是在对性、一致性要求更高的动力锂离子电池领域,更是我国从锂电池生产大国到锂电池生产强国难以逾越的障碍。 锂电隔膜的主要生产工艺可分为干法和湿法两大类。车用动力电池容量大,性要求高,这也要求隔膜具有更高的强度、保液能力及温度。干法工艺可以采用多层复合的形式,该种隔膜具有结构、孔隙均匀、透气性好、耐高温性好等诸多优势,完全满足于动力锂电池的严格要求,国内外众多的动力电池厂商均认可该种工艺的隔膜是动力锂电池的应用方向。

本发明涉及新能源材料锂电池资源化回收处理领域,尤其是一种锂电池回收处理的方法。背景技术:锂离子电池由于工作电压高、体积小、无记忆效应、自放电小、循环寿命长等优点,得到广泛的认可。随着2014年我国逐渐普及新能源车,其销量预计在2020年将达到200万辆。一般而言,当电池容量衰减到60~80%左右,便达到设计的使用寿命,急需进行替换,新能源车电池的有效寿命在4~6年左右,也就是说,在未来2年内必将迎来大规模的动力电池报废阶段。废弃锂离子电池中通常含钴5~15%、锂2~7%、镍0.5~2%,其回收再利用价值相对较高。另外,废弃锂离子电池中还含有六氟磷酸锂等有毒物质,会对环境和生态系统造成严重污染,钴、锰、铜等重金属通过积累作用也会由生物链危害人类自身,极具危害性。因此随着锂离子电池应用广泛性,对锂离子电池进行回收处理以减少对环境造成的污染、缓解资源匮乏等问题,具有重要的社会意义和经济意义。而如何回收率是值得研究的方向。技术实现要素:为了解决上述问题,本发明提出了一种锂电池回收处理的方法,以改善上述问题。为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:锂电池回收处理的方法,包括以下步骤:1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离,得到悬浮液;2)将步骤1)得到的悬浮液与无机酸、过氧化氢混合进行浸取,得酸化浸出液;3)将步骤2)得到的酸化浸出液进行沉积后,对其进行过来膜处理,后得到包含li+的溶液;步骤3)中的过滤膜处理的步骤具包括:过滤预处理、超滤处理、陶瓷纳滤、耐酸过滤处理;耐酸碱过滤处理的膜材料为陶瓷和/或高分子聚合物。经超滤处理分离颗粒的分子量大于500,粒径大于10nm;陶瓷纳滤以及酸碱过滤处理对沉积后的酸化浸出液进行分离、浓缩,旨在使所产水达到回收标准。步骤3)中过滤预处理包括除浊度、除悬浮物、降温和调ph。步骤3)中沉积为草酸法化学沉积和/或电沉积。步骤2)中无机酸为盐酸或或硝酸,不选用硫酸、磷酸是因为多元酸在后面采用纳滤处理时无法将锂和镍钴锰分开。无机酸的浓度为1~8mol/l。步骤2)中过氧化氢的浓度为1~10%。优选地,过氧化氢的浓度为2~4%。无机酸与过氧化氢的摩尔比为2.5~20:1。电沉积时,沉积条件为电流密度20~55ma/cm2,ph=1.5~5.5,温度35~60℃。步骤2)中在浸取的搅拌时间为0.5~12h,转速为50~400r/min。本发明提供的上述回收处理方法可用于正极材料为li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等的锂电池回收,因此悬浮物溶液的正极材料成分为li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等。与现有技术相比,本发明的有益效果在于:本发明回收处理系统采用先进的综合回收工艺将废旧锂电池材料从分离、浓缩、到提纯,并利用化学沉淀/电沉积和耐酸碱的纳滤/反渗透膜处理,将废旧锂电池进行了充分的资源化回收处理。本发明的陶瓷纳滤具有高抗污、高耐压、耐油、耐酸碱、耐有机溶剂等优势,同时结合耐酸碱过滤的高耐酸/碱特种膜,具有明显的应用优势,可避免重复调ph值。本发明的锂电池回收处理方法的资源回收率可达99%,产物成分纯净;同时很大程度上降低了能耗,环保效益明显;本发明的锂电池回收处理方法易于控制、操作简单;经本发明的方法所产的水质可达到纯水的标准,有效地避免了大量水资源的浪费。附图说明图1为本发明锂电池回收处理方法的流程示意图。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。因此,以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。实施例1锂电池回收处理的方法,包括以下步骤:1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离,得到悬浮液。2)将步骤1)得到的悬浮液与1mol/l的hf、4%的h2o2混合并搅拌以进行浸取,搅拌时间为0.5h,转速为400r/min,得酸化浸出液;需要说明的是,实施例1-4中的加酸比例根据悬浮液中的阳离子量来确定,分子量计算确保将镍钴锰锂等全部浸出,并保证有3~10%的富裕量;另外,无机酸与双氧水的加入摩尔比为2.5:1。3)对酸化浸出液进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理,得到包含li+的溶液,本实施例的回收率为92%。实施例2锂电池回收处理的方法,包括以下步骤:1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离,得到悬浮液。2)将悬浮液与8mol/l的、2%的h2o2混合并搅拌以进行浸取,搅拌时间为12h,转速为50r/min,得酸化浸出液,无机酸与双氧水的加入摩尔比为20:1。3)再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理,得到li+溶液,本实施例的回收率为91%。实施例3锂电池回收处理的方法,包括以下步骤:1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离,得到悬浮液;2)将悬浮液5mol/l的盐酸、3%的h2o2混合并搅拌以进行浸取,搅拌时间为6h,转速为250r/min,得酸化浸出液,无机酸与双氧水的加入摩尔比为10:1;3)将酸化浸出液进行电沉积,沉积条件为电流密度20ma/cm2,ph=5.5,温度35℃;再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理,得到li+溶液,本实施例的回收率为99%。实施例4锂电池回收处理的方法,包括以下步骤:1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离,得到悬浮液;2)将悬浮液与3mol/l的硝酸、2.2%的h2o2混合并搅拌以进行浸取,搅拌时间为8h,转速为320r/min,得酸化浸出液,酸与双氧水的加入摩尔比为7:1;3)将酸化浸出液进行电沉积,沉积条件为电流密度55ma/cm2,ph=1.5,温度60℃;再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理,得到li+溶液,本实施例的回收率为95%。实施例1-4步骤3)中除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值的指标值详见表1:表1:本发明在预处理压滤、陶瓷纳滤处理后不需再一次进行浸取,浸出的目的是将金属氧化物转化成离子,成为离子状态后都不需要再浸取。以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。


扣式锌银电池和锌空电池回收 扣式锌银电池广泛地用于电子钟表、计算器、助听器等,已成为人们熟悉的电池品种。七、八十年代是我国研制和生产扣式锌银电池的高潮期,对电池密封、瞬间大电流、贮存期、生产工艺和设备做了大量工作。但由于生产厂点盲目大上,许多点设有技术,质量不过关,纷纷降价,打垮了别人, 也消灭了自己,为进口电池垄断我国市场当了先锋。在竞争中,常州电池厂在引进松下技术和设备的基础上,消化,吸收和改进,扩大了品种和产量,排除困难、坚持发展。此外还有一些厂也坚持下来。



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德国阿尔特公司研制的真空热处理法还要便宜,不过这首先需要在废电池中分拣出镍镉电池,废电池在真空中加热,其中汞迅速蒸发,即可将其回收,然后将剩余原料磨碎,用磁体提取金属铁,再从余下粉末中提取镍和锰。这种加工一吨废电池的成本不到1500马克(现约合6345.18元)! 处理技术编辑 播报 铅蓄电池回收行业由于“血铅污染事件”引发的 加紧采取重金属污染治理、淘汰落后产能的相关措施,导致用铅行业震荡,铅价下跌,作为电池行业主体的铅蓄电池行业受此影响增长放缓,从而影响到整个行业进入发展滞缓期。 “血铅污染事件”的起因一方面是部分用铅行业企业长期忽视污染治理、淘汰落后产能,导致生产过程中产生的铅污染物未经处理流入大气、水、土壤,造成严重的铅污染;另一方面,大量的废旧铅蓄电池缺乏较完备环保无公害的处理方法,在处理过程中极容易造成铅酸外泄,造成严重的环境污染。 现如今,一项无公害处理车用铅酸蓄电池新技术的问世,将极有可能改变这种现状。这种由波兰科学家新近开发出的无公害处理车用铅酸蓄电池技术,采用湿法冶金和火法冶金相结合,可以把铅酸蓄电池中的硫酸加工成洗衣粉原料。在使用过程中可以将铅金属和电池中的涂膏在旋转的熔炉中熔化后转化为粉末,铅蓄电池外壳的聚乙烯的板栅和聚丙烯的外壳则被加工成颗粒,可以二次使用,在整个生产过程中不会造成二次污染。该技术不仅极大地减轻了环境污染,还变废为宝,其产品为其他行业提供了重要原料,真正做到了“一箭双雕”。该项技术已经在布鲁塞尔2011创新研究和新技术展览上获得金奖。此项技术正在波兰使用。 [3]








