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冷却水本身的主要成分分为阴离子和阳离子两大类,阴离子会在阳极溶解处聚集吸附,由于竞争吸附的原因,水中其它阴离子有可能阻碍Cl-在不锈钢管表面聚集吸附,如果某阴离子对不锈钢管钝化膜没有破坏作用,则该阴离子就可能有缓蚀作用;如果某阴离子对不锈钢管钝化膜有破坏作用,则该阴离子就可能与Cl-一样有腐蚀促进作用。因此冷却水中阴离子对不锈钢管点蚀特性的影响是研究的重点。冷却水成分的影响冷却水中主要的阴离子有Cl-、SO42-、HCO3-和NO3-,主要的阳离子有Na+、K+、Ca2+、Mg2+。卤素离子是主要的侵蚀性离子,多数冷却水中F-浓度低于1mg/L,没有列入检测项目,但是也有部分地区冷却水中F-浓度可达几个毫克/升以上,F-对凝汽器不锈钢管点蚀影响的研究很少,尚未见到具体的实验数据。溴离子有点蚀作用,冷却水中一般没有,加入含溴杀菌剂时,应作为水处理剂的影响来考虑。碘离子在冷却水中几乎没有,可以不考虑。冷却水的pH通常在6.5~8.5,HO-的浓度通常小于4×10-6mol/L,在此范围内对不锈钢管点蚀电位影响较小,但是在较高浓度时(pH9~12)对不锈钢管有较强的缓蚀作用。Cl-和SO42-对不锈钢管点蚀影响的研究较多,已有结论:Cl-是主要的腐蚀因子,SO42-对不锈钢管具有缓蚀性。因此本文主要研究阴离子F-、HCO3-和NO3-对不锈钢管点蚀性能的影响。点蚀电位的测试系统和方法见4.1和4.3.1。



  镍对性能的影响镍对奥氏体不锈钢特别是对铬镍奥氏体不锈钢力学性能的影响,主要是由镍对奥氏体稳定性的影响来决定,在不锈钢管中可能发生马氏体转变的镍含量范围内,随着镍含量的增加,钢的强度降低而塑性提高,具有稳定奥氏体组织的铬镍奥氏体不锈钢韧性(包括极低温韧性)非常优良,因而可作为低温钢使用,这是众所周知的,对于具有稳定奥氏体组织的铬锰奥氏体不锈钢,镍的加入可进一步改善其韧性。镍还可显著降低奥氏体不锈钢的冷加工硬化倾向,这主要是由于奥氏体稳定性增大,减少以至了冷加工过程中的马氏体转变,同时对奥氏体本身的冷加工硬化作用不太明显,不锈钢冷加工硬化倾向的影响,镍降低奥氏体不锈钢冷加工硬化速率,与降低钢的室温及低温强度,提高塑性的作用,决定了镍含量的提高有利于奥氏体不锈的冷加工成形性能,提高镍含量还可减少以至型铬镍奥氏体不锈钢中的δ铁素体,从而提高其热加工性能,但是,δ铁素体的减少对这些钢种的可焊接性不利会增大焊接热裂纹丝倾向,此外,镍还可显著提高铬锰氮(铬锰镍氮)奥氏体不锈钢的热加工性能,从而显著提高钢的成材率,在奥氏体不锈钢中,镍的加入以及随着镍含量的提高,导致钢的热力学稳定性增加,因此奥氏体不锈钢具有更好的不锈性和耐氧化性介质的性能,且随着镍含量增加,耐还原性介质的性能进一步得到改善.值得指出,镍还是提高奥氏体不锈耐许多介质穿晶型应力腐蚀的 重要元素,在各种酸介质中镍对奥氏体不锈钢耐蚀性能的影响,需要指出,在高温高压水中的一些条件下,镍含量的提高导致钢和合金的晶间型应力腐蚀敏感性增加,但是这种不利作用会由于钢及合金中铬含量的提高而获得减轻或受到抑制.随磁卡奥氏体不锈钢中镍含量的提高,其产生晶间腐蚀的临界碳含量降低,即钢的晶间腐蚀敏感性增加,至于对奥氏体不锈钢耐点腐蚀及缝隙腐蚀的性能,镍的作用并不显著,此外,镍还提高奥氏体不锈钢的高温抗氧化性能,这主要与镍改善了铬的氧化膜的成分,结构和性能降低,并且镍含量越高越有害,这主要是由于钢中晶界处低熔点硫化镍所致。




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针对某化工企业使用的06Cr19Ni10奥氏体不锈钢换热管发生的腐蚀断裂现象,利用内窥镜检测手段,对断裂换热管进行了分析。发现不锈钢管管的断裂深度基本在4.6m到4.9m处,与结垢位置一致,且断裂面整齐,主要分布在管束外侧。换热管内壁存在腐蚀坑,且腐蚀面积很大,腐蚀部位变成深褐色。除此之外,换热管内壁在4.6m到4.9m存在沟槽,主要由于壳程温度高于管程,壳程伸长量大于管束,受拉力达到强度极限导致开裂破坏。经过综合分析,指出该不锈钢换热管开裂是在管壳程温差造成的拉应力与化学腐蚀共同作用下形成,并给出了相应的和改进措施。换热器广泛应用于现代石油、化工、冶金、供暖及电力等行业,主要通过控制温度以满足应用需求,保障生产。当换热器在腐蚀性环境下工作时,换热管一般选用奥氏体不锈钢。在运行过程中,换热器同时受到压力、温差及腐蚀性介质等因素的共同作用,易出现腐蚀开裂问题,轻则造成设备无法运行,重则停产,甚至造成人员伤亡。近年来,环保理念的,促进了社会对能源清洁利用的追求,进而加速了新型煤化工企业的发展。对煤化工企业而言,换热设备的平稳运行,对设备设计和企业稳定平稳运行至关重要。因此,对失效换热器及其零部件进行缺陷分析,查明其产生的原因,对于保证生产生活具有重要作用。


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